7 辅导 第7章 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

文档介绍：第7章重量分析法
§ 重量分析法概述
§ 沉淀的溶解度及其影响因素
§ 沉淀的类型和沉淀的形成过程
§ 影响沉淀的纯度的主要因素
§ 沉淀的条件的选择
§ 有机沉淀剂
§ 重量分析中的换算因子
§ 沉淀滴定法
§ 滴定分析小结
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被测物
沉淀形式
称量形式
溶解
加入沉淀剂
陈化
滤洗
烘(烧)
重量法分析过程
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对沉淀形式的要求
a. 沉淀的s 要小,溶解损失应< ;
b. 沉淀的晶形要好,便于过滤和洗涤;
c. 沉淀的纯度高;
d. 沉淀应易于转化为称量形式。
对称量形式的要求
a. 组成恒定;
b. 稳定;
c. 摩尔质量大(对少量组分)。
不能减少
不能增加
减小称量的相对误差
重量分析的计算依据
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1. 同离子效应—减小溶解度
加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法。
影响s 的因素
2. 盐效应—增大溶解度
3. 酸效应—增大溶解度(弱酸盐)
4. 配位效应—增大溶解度
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酸效应—增大溶解度(弱酸盐)
-2 (见课本P181 例2)
计算CaC2O4在不同情况下的溶解度
(1) 在纯水中
Ksp (CaC2O4)=10- *(I=0)
H2C2O4 pKa1= pKa2= *(I =0)
´
CaC2O4 Ca2++C2O42-
s s
s=[Ca2+]=[C2O42-]= = 5×10-5 mol·L-1
´
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(2) 在酸性溶液中
CaC2O4 Ca2++C2O42-
s s
H+
Ksp(CaC2O4)=10- *(I=)
H2C2O4 pKa1= pKa2= *(I=)
K´sp= [Ca2+][C2O4] =s 2
=
[C2O42-] a (H)
a (H) =1 +b1 [H+] +b2 [H+]2
HC2O4-
H2C2O4
s=[Ca2+]=[C2O4]=

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pH= 的HCl溶液中
水中5×10-5 mol·L-1
s2=[Ca2+][C2O4′]= Ksp′
= Ksp= 10-+ = 10-
s =10- = 8×10-3 mol·L-1
(H)
几乎不沉淀
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例 -3 (见课本P181 例4)
计算Ag2S在纯水中的溶解度。
解:
pKsp(Ag2S)=,很小,设pH=
S(H)=1+10+-+10+-=>>1
[Ag+]2[S]=[2s]2·s=K´sp= Ksp· S(H) =10-+=10 -
H2S的 pKa1= pKa2=
或 Ksp=[Ag+]2[S]=[2s]2·(s/S(H))=4s3/ ( S(H))
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§ 沉淀的类型和沉淀的形成过程
沉淀类型
晶形沉淀
凝乳状
无定形沉淀
(非晶形、胶体)
CaC2O4 、BaSO4、MgNH4PO4
AgCl
Fe(OH)3
~1m
~ m
< m
沉淀的类型
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沉淀的形成过程
成核作用
均相成核
异相成核
长大
凝聚
定向排列
构晶离子
晶核
沉淀颗粒
无定形沉淀
晶形沉淀
沉淀的形成过程大致分为两个过程:
晶核的形成(成核过程)
沉淀颗粒的成长(晶核的成长)
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