同济大学分析化学(环境 生物版)4氧化还原滴定.ppt

文档介绍：常用的氧化还原滴定法
氧化还原滴定法的应用
滴定曲线与指示剂
氧化还原滴定法准备知识
氧化还原滴定法的计算实例
氧还滴定对△φ′的要求
条件电极电位
活度
氧化还原滴定法概述
氧化还原反应
实质
特点
基础
电子的转移
副反应多、计量关系不明
反应程度高、速度缓慢
机理复杂、多步反应
(-)Zn → Zn2+ + 2e-
(+)Cu2+ + 2e- → Cu
活度
A + B = D
理想溶液

实际溶液
Yes
No
氧化还原滴定法概述
肯定是平衡常数吗?
氧化还原滴定法概述
活度

a =  c
a –活度
c –浓度
–活度系数
理想溶液: = 1
实际溶液: ≠1
活度表示平衡常数
实际溶液
Yes
有效浓度
活度
高浓度
正负离子
被束博
氧化还原滴定法概述
活度

zi–离子的电荷数
离子强度I
活度系数
·L-1 K2SO4
I =
 K+ =
·L-1 K2SO4
I =
 K+ =
氧化还原滴定法概述

任意电对O/R的氧化还原半反应
O(氧化态) + n e = R(还原态)
电极电位ΦO/R用能斯特方程表示
电对O/R的标准电极电位
条件电极电位
a(Ox)=[Ox] ·(Ox)=c(Ox)·(Ox)/Ox a(Red)=[Red]·(Red)=c(Red)·(Red)/Red
称条件电极电位
活度与浓度的关系?
氧化还原滴定法概述
条件电极电位
用c表示十分方便!!

氧化还原滴定法概述
条件电极电位
查表见
P263 附表8
典型条件
前辈已测!
相似条件
凑合着用!
c(Ox)=c(Red)= 1mol·L-1或时电对的电位
称条件电极电位
氧化还原滴定法概述
Ox1 + n1e Red1
Red2 Ox2 + n2e
氧化还原滴定对△φ’的要求
n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1
氧化还原滴定法概述
氧化还原滴定对△φ’的要求
误差≤%,则反应程度≥%
即:
n1 = n 2 = 1 时