文档介绍：§1 概述
§2 氧化还原平衡
§3 氧化还原反应速度
§4 氧化还原滴定曲线
§5 氧化还原滴定中的指示剂
§6 预先氧化还原及还原处理
第四章氧化还原滴定法
12/1/2017
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第四章氧化还原滴定法
§1 概述
§2 氧化还原平衡
§3 氧化还原滴定法基本原理
§4 氧化还原滴定终点误差
§5 预先氧化还原处理
§7 氧化还原滴定方法简介
§8 氧化还原滴定结果计算
第四章氧化还原滴定法
一、氧化还原滴定法的特点
二、氧化还原滴定法的用途
三、氧化还原滴定法的分类
§1 概述
§1 概述
氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的滴定分析方法
氧化还原反应是基于电子转移的反应,反应过程复杂,不同于酸碱反应,有其特有的特点。
一、特点
1. 反应往往分步进行,机理复杂。
2. 一般反应速度较慢。
3. 常伴随有副反应的发生。
氧化还原反应用于滴定反应从两个方面考虑:
(1)反应的可能性:从平衡方面,热力学角度出发,要求K大
(2)反应的可行性:从机理方面,动力学角度出发,反应速度要快
§1 概述
二、用途
直接测定——具有氧化还原性的物质。如:
间接测定——非氧化还原性的物质。如:
三、分类
氧化还原滴定法按照所用标准溶液的不同,可分为:
KMnO4法 K2Cr2O7法碘量法铈量法溴酸盐法等
§1 概述
一、能斯特方程
二、条件电极电位
三、氧化还原方向及影响因素
§2 氧化还原平衡
§2 氧化还原平衡
电极电位可以衡量氧化剂、还原剂的氧化或还原能力的强弱
标准电极电位是在特定条件下测得: 温度是25℃,有关离子浓度(严格讲应是活度)都是1mol/L,如有气体参加反应,。用符号E表示。
§2 氧化还原平衡
电对的标准电极电位代数值越大,说明该电对的氧化型物质的氧化能力越强;
反之,电对的标准电极电位代数值越小,则该电对的还原型物质还原能力越强。
化学家能斯特的能斯特方程式,揭示了这一变化的定量关系
一、能斯特方程
对于氧化还原电对Ox/Red,有下述电极反应即半反应:
Ox + ne Red
其电极电位(电势)EOx/Red可用能斯特方程式表示:
§2 氧化还原平衡
提出问题
如果反应条件改变时,电对的电极电位将如何变化?
式中: EOx/Red是Ox/Red电对的电极电位
EOx/Red是电对的标准电极电位
aOx、aRed分别为氧化型及还原型的活度
R 为气体常数(K)
F 为法拉第常数(96500C/mol)
T 为热力学温度(T /K=+t℃)
n 为半反应中转移的电子数
§2 氧化还原平衡
若无副反应
温度为25℃时,将各常数代入,可得
若忽略离子强度影响
§2 氧化还原平衡
2. 讨论:
(1)当aOx = aRed =1mol/L时,此时E=E0(标准电极电位)。
标准电极电位:温度一定,有关氧化型和还原型的活度为1mol/L(气体分压=1atm)时,相对于标准氢电极电极电位,是电极电位中的一种特例。
(2)EOx/Red愈大,氧化型氧化能力愈强,其还原型还原能力愈弱;
EOx/Red愈小,还原型还原能力愈强,其氧化型氧化能力愈弱。这类似于共轭酸碱对。
§2 氧化还原平衡