文档介绍：酸碱滴定法:以质子转移反应为基础的定量分析法
第六章 酸碱滴定法
本章内容:
、分布系数,熟悉溶液pH值计算
,常用指示剂的变色范
围,混合指示剂的特点。
,影响滴定突跃的因素,
掌握指示剂的选择。
。
本章难点:多元弱酸或弱碱被直接滴定的可能性判断
一、酸碱质子理论
第一节 酸碱平衡及有关浓度的计算
1、酸碱定义
酸——凡能给出质子的物质
碱——凡能接受质子的物质
2、平衡常数
共轭酸碱对HA和A- 的关系
二、水溶液中弱酸(碱)各型体的分布
1. 酸(碱)的分析浓度与酸度:
分析浓度(c):溶液中溶质的各种型体的平衡浓度之和。包括已离解的酸浓度和未离解酸的浓度。
平衡浓度[ ]:平衡状态时,溶质或溶质各型体的浓度。
酸度(acid degree,pH):溶液中H+的平衡浓度
(distribution fraction):溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的比例。δi
分布分数δi = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度
1)一元酸:
HA A- + H+
pH=-lg[H+]
δHA和δA-是pH值的函数
各型体分布分数之和为1
讨论
Ka一定时,δHA和δA-与pH有关
pH↓,δHA↑,δA-↓
pH < pKa,HAc为主
pH = pKa,[HAc] = [Ac-]
pH > pKa时,Ac-为主
练习
例:计算pH=,HAc溶液()中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度
解:
2)二元酸:
H2C2O4 HC2O4-+ H+
HC2O4- C2O42- + H+
讨论
Ka一定时,δ0 ,δ1和δ2与[H+ ]有关
pH < pKa1,H2C2O4为主
pH = pKa1,
[H2C2O4] = [HC2O4-]
pKa1 < pH < pKa2 ,
HC2O4-为主
pH = pKa2,
[HC2O4-] = [C2O42-]
pH > pKa2,C2O42-为主
3)多元酸:
H3PO4 H2PO4 - + H+
H2PO4- HPO42- + H+
HPO42- PO43- + H+