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学位论文作者:趣砟歇学位论文作者:起雒敏学位论文使用授权声明暌自日期:贘『年易月字日本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。日期:畂本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。
摘要在生物化学中,五配位磷化合物具有特殊的重要地位,生物体内发生的许多生命化学过程,如哪芰孔R啤的自体切割、酶活性调节及信息传导过程中蛋白的磷酰化与去磷酰化等等,其化学本质都是通过五配位磷中间体来完成的。氢膦烷是一类特殊的五配位磷化合物,它的特殊性主要表现在瓾键上。氢膦烷能发生很多类型的反应,是有机合成的重要试剂。,但是到目前为止,。因此,本论文选择了双缬氨酸氢膦烷为研究对象,。,发现了迦五配位男路从Γ铣闪诵滦桶被姿崧萘淄轷セ衔铮焙铣闪诵型焦螺磷烷酯化合物。研究了温度、缚酸剂、氯化剂和氮气保护对双缬氨酸氢膦烷与叔胺反应的影响。探讨了双缬氨酸氢膦烷与仲胺、伯胺的反应。仲胺与叔胺的反应不同,不仅生成了氨基甲酸螺磷烷酯和焦螺磷烷酯,还生成了氨基磷烷。而伯胺没有这两类化合物生成,只生成了氨基磷烷和二烷基脲。提出了氨基甲酸螺磷烷酯化合物的生成机理。共合成了新型氨基甲酸螺磷烷酯化合物个,新型焦螺磷烷酯化合物觯滦桶被淄个,所有新化合物均经氢谱、碳谱、磷谱、质谱及红外等确证。,以较高的收率合成了种新型磷烷衍生物,所有新化合物均经氢谱、碳谱、磷谱、质谱及红外等确证。并研究了它们的甅呀夤媛伞另外,在合成原料双分子缬氨酸氢膦烷时,优化了其非对映异构体的分离条件,以较高收率得到了具有单一构型的产物。发现在碱的作用下双分子缬氨酸氢膦烷两个构型之间存在相互转化现象,探讨了碱的强弱、溶剂用量对此构型转化的影响。同时利用核磁共振对所合成的氨基酸氢磷烷的立体化学性质进行了研究,在氘代甲醇中首次观察到现首雍碗慕换幌窒蟆关键词:氢膦烷,,氨基甲酸螺磷烷酯,焦螺磷烷酯。
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目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..第一章绪论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第二章双缬氢膦烷的合成、分离及立体化学研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.⋯⋯⋯目录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.五配位磷化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯氢膦烷的化学性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯含磷化合物与从ι砂被姿狨ダ嗷衔锏难芯拷埂论文的主要内容和研究意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯双氨基酸氢膦烷的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯双缬氨酸氢膦烷的分离⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯双缬氨酸氢膦烷的构型转化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯双缬氨酸氢膦烷的立体化学研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..忪⑼⑼⑼⑼榈睦郃反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.湮涣谆衔镉隿反应生成氨基甲酸酯类化合物的反应⋯⋯⋯⋯⋯..呐湮涣谆衔镉隒反应生成氨基甲酸酯类化合物的反应⋯⋯⋯⋯⋯..;崆忪⑼橛氚返姆从Α
⋯⋯⋯⋯第五章结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯部分化合物附图⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯在校期间发表论文⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯