文档介绍：第七章
氧化还原滴定法
Oxidation-Reduction Titration
Redox titration
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氧化还原反应及平衡
氧化还原滴定基本原理
氧化还原滴定中的预处理
常用的氧化还原滴定法
氧化还原滴定结果的计算
以氧化还原反应为基础的滴定分析方法
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氧化还原:得失电子, 电子转移
反应机理比较复杂,常伴有副反应
控制反应条件,保证反应定量进行,满足滴定要求
aOx+ne=bRed
一、概述
§ 氧化还原平衡
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氧化还原电对
可逆电对:任一瞬间都能迅速建立平衡,电势可用能斯特方程描述。
Fe3+/Fe2+, I2/I- 等
Eθ仅随温度变化,25℃时:
E : 电对的标准电极电位(Standard Electrode Potential)
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氧化还原电对
对称电对:在半反应中,氧化态和还原态的系数相同
Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+ 等
不对称电对:Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等
Cr2O72-+14H+ + 6e = 2Cr 3+ + 7H2O
不可逆电对:氧化还原反应的任一瞬间,不能迅速的建立真正的平衡,实际电势与理论电势相差较大。能斯特公式计算的结果,仅能作初步判断。
如Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等
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对可逆电对
二、条件电极电位(Conditional Electrode Potential):
实际情况:
浓度
活度
氧化态和还原态发生副反应
引入活度系数γOx、γRed
引入相应的副反应系数αOx,αRed
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当Cox=Cred=,
Eθ’称为条件电极电势
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Eθ’条件电极电势表示一定条件下,
条件电极电势Eθ’反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果,是氧化还原电对实际的氧化还原能力
注意:条件电极电势Eθ’多为测定值。实际应用过程中若无条件相同的条件电极电势,可采用条件相近的条件电极电势值
附表16(pp 401)均为实测结果
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=E(条件电势)

lg

lg
n
c Ox
n
E=Eq +
+
 OxRed
 Red Ox
c Red
能斯特方程:
描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系
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例7-1:计算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 10-2 mol/L, C(Ce3+) = 10-3 mol/L时, Ce4+ / Ce3+电对的电位。
解
查条件电位表
1 mol/L HCl 溶液中, E°´=
特定条件下
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