药物合成反应第五章习题药物合成反应习题第五章重排反应.ppt

文档介绍：第五章
重排反应
Rearrangement Reaction
A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团
在同一分子内,一个基团从一个原子迁移至另一个原子而形成一个新分子的反应称为重排反应
离子型机理
亲核重排
亲电重排
自由基重排
σ-键迁移重排
周环机理重排
按反应历程分类
根据起点原子与终点原子的相对位置分类
1, 2-迁移
1, 3-迁移
1, 4-迁移
1, 5-迁移
3, 3-迁移
σ-迁移,实例少
从碳原子到碳原子的重排
从碳原子到杂原子的重排
从杂原子到碳原子的重排
-键迁移重排
按起点原子和终点原子的种类分类
一、Wagner-Meerwein重排
第二节从碳原子到碳原子的重排
(如果R4 = H)
(如果R2 含一个α-氢)
R =烷基、芳基或氢
1. 反应通式
2、反应机理
3. 影响因素
(1) 碳正离子的稳定性
正常反应的中间体碳正离子已是最稳定了,不重排
由仲碳正离子重排成叔碳正离子,更稳定
由仲碳正离子重排成苄位碳正离子,更稳定