文档介绍:第十六章 杂环化合物
定义:环状化合物,环上除碳,还有杂原子
(N、O、S等)
芳香性杂环、非芳香性杂环
环醚 酸酐 内酯
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一 、杂环化合物的分类
单环
五元环
含一个杂原子
呋喃 吡咯 噻吩
含两个杂原子
噁唑 咪唑 噻唑
异噁唑 吡唑 异噻唑
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六元环
含一个杂原子:
吡啶
含两个杂原子:
哒嗪 嘧啶 吡嗪
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稠杂环
喹啉 异喹啉 蝶啶 吖啶
吲哚 嘌呤 咔唑
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二、五元杂环化合物
1. 结构特点 O、S、N为sp2杂化
a. 杂原子p轨道上一对未共用电子参与环上共轭——π56
具有芳香性(闭合共轭大π 键,p电子数为6)
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b. 芳香性顺序:
电负性
O N S
杂原子电负性比C大,周围电子云密度较大。环上电子云分布不均,芳香性不如苯。O电负性最大,呋喃芳香性最差
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, 环上电子云密度比苯大
亲电取代反应的活性大于苯
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亲电取代活性:
反应活性太高,环稳定性差,需在温和条件下进行,否则产物复杂
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三、六元杂环化合物
1. 吡啶的结构
5C、1N共面,都是sp 杂化,
6个p轨道侧面交叠形成闭合大π 键。
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① N上一对未成键电子在sp2杂化轨道上,
未参与形成环上共轭体系,可接受H+——碱性
② 可发生亲电取代,活性不如苯,主要在间位
③ 邻对位可发生亲核取代
④ 邻对位的侧链α-H有酸性
⑤ 比苯难氧化,但易还原
N的电负性>C,吸电子使环上电子云密度降低(性质与硝基苯相似)
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