文档介绍:第二章误差和数据处理
一、准确度和精密度
二、系统误差和偶然误差三、误差传递
四、提高准确度方法
第一节测量值准确度和精密度
2017/12/1
一、准确度和精密度
——分析结果的衡量指标。
( 1)准确度──分析结果与真实值的接近程度
准确度的高低用误差的大小来衡量
(2)误差
绝对误差δ:测量值与真实值之差
δ=x- μ
相对误差:绝对误差占真实值的百分比
注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ
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分析测定中常用相对误差表示结果的准确度
例:基准物(1)硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381
(2)碳酸钠 Na2CO3 M=106
选那一个更能使测定结果准确度高?(不考虑其他原因,只考虑称量)
例:(1),
δ1=-;RE1%=-
(2),
δ2=-;RE2%=-
δ1= δ2;RE2%〈RE1%
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2、精密度与偏差——分析结果的衡量指标。
(1)精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度
精密度高低用偏差大小来衡量
(2)偏差
绝对偏差:单次测量值与平均值之差
相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比
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标准偏差:
相对标准偏差(变异系数)
平均偏差:各测量值绝对偏差的绝对值的算术平均值
相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比
μ未知
μ已知
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常用S或RSD表示结果的精密度。
例: 两组数据
(1) X-X: , -, , ,
-, , , -,
n=8 d1= s1=
(2) X-X:,,-,-,
, -, , -
n=8 d2= s2=
d1=d2, s1>s2
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3、准确度与精密度的关系
(1)准确度高,要求精密度一定高;精密度高,准确度不一定高
(2)准确度反映了测量结果的正确性;精密度反映了测量结果的重现性
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例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe=%)中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。
测量点
平均值
真值
D
C
B
A
表观准确度高,精密度低
准确度高,精密度高
准确度低,精密度高
准确度低,精密度低
(不可靠)
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二、系统误差和偶然误差1、系统误差:由某些确定的因素产生的误差
(1) 特点
;
,重复测定, 重复出现;
,不影响精密度;
。
产生的原因
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(2) 产生的原因
——选择的方法不够完善
例: 重量分析中沉淀的溶解损失;滴定分析中指示剂选择不当。
——仪器本身的缺陷
例: 天平两臂不等,砝码未校正;滴定管,容量瓶未校正。
——所用试剂有杂质
例:去离子水不合格;试剂纯度不够含待测组份或干扰离子)。
——操作人员主观因素造成
例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅;滴定管读数不准。
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