中山大学有机化学习题-----chapter07.pdf

文档介绍：第七章有机化学反应的基本问题

习题 7-1 (1)三步;
(2)A→C 吸热;C→E 不吸热不放热;E→G 放热;A→G 放热;
(3)C→E;
(4)C、E 代表中间体;B、D、F 为过渡态;
(5)G 最稳定;D 最不稳定。

习题 7-2
苄基型碳自由基的共振结构如下:
CH CH2
CH2 CH2 CH2 2

δ
CH2
共振杂化结构: δδ
δ
苄基型碳正离子的共振结构如下:
CH CH2
CH2 CH2 CH2 2

δ
CH2
共振杂化结构: δδ
δ

习题 7-3
CHCH3 CH2CH2
(1) >
H
(2) CH3CH 3 >CHCH3 CHCHCH3 >CH3CH CHCH2CH2
CH3
(3)
(CH3)3C >(CH3)2CH >CH3CH2CH2
(4)
(CH3CH2)3C > CH3CHCH(CH2CH3)2
CH3
C(CH ) CH C(CH ) CHCH
(5) 3 2 2 3 2 2
> >


习题 7-4 pKa 值略,脱去质子形成的碳负离子的稳定性:
(6)>(2)>(1)>(4)∽(5)>(8)>(3)>(7)
说明( )应为 H2CH3
7

习题 7-5
解答:(1)链增长反应机理及相应ΔΗΘ计算:
CH2CH3 CHCH3
A. + Cl + HCl

θ-1
ΔΗ1 =368-432=-64 kJ·mol
CHCH
CHCH3 3
+ Cl2 Cl + Cl
1-苯基-1-氯乙烷
θ-1
ΔΗ2 =242-301=-59 kJ·mol
CH2CH3 CH2CH2
B. + Cl + HCl

θ-1
ΔΗ3 =423-432=-9 kJ·mol
CH2CH2 CH2CH2Cl
+ Cl2 + Cl
1-苯基-2-氯乙烷
θ-1
ΔΗ4 =242-289=-47 kJ·mol
(2)根据以上ΔΗΘ近似画出两个反应的势能曲线图:


(3)由上述反应势能曲线图可以判断 1-苯基-1-氯乙烷将是主要反应产物。

习题 7-6 写出下列反应所有可能的一卤代产物,并指出主要产物是哪个。
CH3 hγ
C(CH3)3
C CH3 + C(CH3)3 +
(1) Br2 Br
CH3
Br
主要产物
C(CH ) + C(CH )
3 3 3 2
CH Br
Br 2
hγ Cl H
CH CHCH3 C CH(CH3)2 + C CH(CH3)2
(2) Cl2
CH3CH3 CH3 CH2Cl
主要产物
H Cl
+ C C(CH3)2 + CH CHCH2Cl
CH3 CH3CH3
hγ Br
+ Br
(3) Br2
主要产物
hγ
+
(4) Cl2 Cl
Cl
主要产物
+ +

Cl Cl
主要产物
CH3 hγ CH3 CH3 CH2Br
Br + Br +
B