文档介绍：中山大学有机化学课程系列习题

第十六章多步骤有机合成

习题 16-1
所列反应均不能实现。理由如下:
O
(1)
主要形成
O O
(2) 或
缩酮将水解
O
(3) O
分子内反应为主,生成
(4)
醇将脱水
OH
(5)
羰基也将被还原
(6) 醇羟基存在下无法制备格氏试剂
COO
(7)
醇将水解 Br

习题 16-2
机理:
H H
H
O O O
H
ROH - H
O OH O OR
R

习题 16-3
O
C OH OH
OH H H2O
RNH RNHC OH RNHC OH2
OH
OH OH
- H
RNH2 C OH RNH2 + HO C OH
OH
这里相当于一个酰胺水解。一般总成本在酸性条件下也能进行羰基质子化和接受H2O的
进攻,但烃基是难以离去的。

习题 16-4
(略)

习题 16-5
(略)

习题 16-6
CH3 CH3
PBr
H OH 3 Br H
(A)
CH2CH3 CH2CH3
(S)-2-丁醇(R)-2-三溴丁烷
CH3 CH3 CH3
TsCl CH3COO
H OH H OTs AcO H
(B) pyridine
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
丁醇
(S)-2-
CH3 CH3
(1)H O+OH PBr
2 TsO H 3 H Br
(2) TsCl
CH2CH3 CH2CH3
习题 16-7
NaNH2 BrCH2CH3
H a
H3CH2C H
(l)
+NH3
Na H CH2CH3
H2CH3
l
indla H3CH2C CH2CH3
r cat
H H

习题 16-8
O N O
OH
N Br CH3
H (1) (1)CH3MgBr
(2)OH-,H O (2) H O+
H 2 3

习题 16-9
O
O Cr OH
O
CrO3 重排 H OH2
H O
HO Cr O R
(以R代表支链) R
O
铬酸酯
(连氧碳上无H)
O
O
+ HO Cr + H3O
O
R

习题 16-10
COOH COOEt COCH2COOMe
EtOH CH3COOMe
H MeO
Ph Ph Ph
(交叉酯缩合)
MeOOC COOMe
CH2CH2COOMe
(1) HS SH hv
H H
(2)Pd,H
2 Ph
Ph Ph
O O
COOMe
EtO (1)OH
H H (2)H H H
Ph Ph Ph Ph

习题 16-11
H 2 H 3'
1 2'
互变异构 3
1'
O OH
H H
(逆向思考)
2 3'
3
1 2' 1 1' OH
2 3'
1'
2'
OH 3