文档介绍：在混合离子中进行选择滴定的允许误差可稍大些,ΔpM’=, Et≤±% 则 lgcKMY≥5
§9 混合离子测定
9-1 分别滴定可能性的判断
若金属离子M无副反应:
当αY(H) >> αY(N) 时, αY αY(H)
此时相当于无N存在,即单一离子的滴定
2. 当αY(H) =αY(N) , αY =αY(H)+ αY(N) -1 2 αY(N)
此时N的存在已不能忽略
3. 当αY(N) >> αY(H) 时, αY αY(N) N干扰最严重
若此时仍能准确滴M,就可实现选择滴定M而N不干扰
αY≈αY(N)=1+ K NY[N] 1+ K ≈ K
∵N不干扰,则生成的NY较少[N]=cN-[NY]cN
即:△lg(cK) ≥5 (KNY ≥105 )
分别滴定的判别式
§9 混合离子测定
最高酸度:
粗略地以αY(H)≈αY(N)对应的酸度作最高酸度
最低酸度:
与单一离子滴定相同,是M离子的水解酸度。
9-2 分别滴定的酸度
§9 混合离子测定
当αY(H) >> αY(N) 时,N不干扰
αY(H) =αY(N)时, N已开始干扰
αY(N) >> αY(H)时,N干扰严重
干扰离子的消除—提高测定选择性的方法:
9-3 提高络合滴定选择性的途径
1. 酸效应利用—控制溶液的酸度
溶液中有M、N两种金属离子共存时,欲准确滴定M而N不干扰的条件, 一般Et% :
(1)lgcKMY≥5
(2)KNY ≥105
若cM = cN ,则lgKMY-lgKNY ≥5, 即lgK ≥ 5
则利用控制溶液酸度方法就可实现混合离子分别滴定
§9 混合离子测定
利用酸效应、掩蔽效应、解蔽作用、选用其他配位滴定剂及采用不同的滴定方式等等。
例6 某一硅酸盐试液含有Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+四种离子,,,,。若要测定Fe3+的含量,能否通过控制酸度的方法进行?
解:Fe3+与Al3+、Ca2+、Mg2+三种EDTA配合物的,,,均大于5,故可以通过控制酸度进行分别滴定。
§9 混合离子测定
一般可控制pH=,这样既能满足Fe3+离子所允许的最低pH值,而又远小于滴定Al3+、Ca2+、Mg2+离子时所允许的最低pH值。因此控制适宜的酸度用EDTA滴定Fe3+,可以避免其它三种离子的干扰。
例当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Bi3+和Pb2+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定?
§9 混合离子测定
解:已知lgKBiY= , lgKPbY=
ΔlgK = -=>5因此可以分别滴定。
lgαY(H)≤lgKBiY-8= -8= :
EDTA滴定Bi3+,可在pH=1时滴定Bi3+
lgαY(H)≤lgKPbY-8= -8= :
EDTA滴定Pb2+,可在pH=5时滴定Pb2+
例: 在Fe3+和Al3+离子共存时,当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定 Fe3+和Al3+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定?
解:已知lgKFeY= ,lgKAlY=
§9 混合离子测定
ΔlgK =- = >5因此可以分别滴定。
lgαY(H) ≤lgKFeY-8= -8=
lgαY(H) ≤lgKAlY-8= -8=
查表10可得: 滴定Fe3+,滴定Al3+。
6-1 副反应系数
lg KMY
lg aY(H)
3+
3+
2+
2+
2
2+
2+
2+
EDTA的酸效应曲线(林邦曲线)
酸效应曲线
pH
(1)络合掩蔽法:加入一种能与干扰离子生成更稳定络合物的掩蔽剂,而被测离子不与它生成稳定络合物。
如:Fe3+、Al3+对Ca2+、Mg2+的干扰,可加入三乙醇胺予以掩蔽
(2)氧化还原掩蔽法:利用氧化还原反应改变干扰离
子的价态消除干扰
如:Fe3+对Zr4+的干扰,可加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原成Fe2+
(3)沉淀掩蔽法:加入沉淀剂使干扰离子生成沉淀。
如:Ca2+、Mg2+离子性质相似,要消除Mg2+对Ca2+测定的干扰,可在pH≥12时,