济南大学 分析化学课件 配位滴定3.ppt

文档介绍：§ 5 络合滴定法的基本原理
设金属离子M的初始浓度为cM,体积为VM(mL),用等浓度的滴定剂Y滴定,滴入的体积为VY(mL),则滴定分数
一、滴定曲线的绘制
由物料平衡方程式得[M]+[MY]=cM (1) [Y]+[MY]=cY=αcM (2)
由(1)、(2)式:[MY] = cM –[M] = αcM –[Y] (3)
[Y] =αcM – cM + [M] (4)
[MY] = cM –[M] = αcM –[Y] (3)
[Y] =αcM – cM + [M] (4)
将(3)(4)式代入(5)式得
展开 cM–[M]=Kt[M]2– Kt[M] cM+ Kt[M] αcM
整理得 Kt[M]2+[ Kt cM(α-1)+1] [M]- cM=0 (6)
(5)
(配位滴定曲线方程)
绘制配位滴定的滴定曲线
pH对突跃范围的影响
KMY 越大,突跃越大
§ 5 络合滴定法的基本原理
二、影响络合滴定突跃大小的主要因素

cM越大,滴定曲线起点低,pM突跃就越大。
’MY大小的影响
K’MY越大,反应越完全, pM突跃就越大。
, K’MY值增大,pM突跃也大,反之就小。
,αY(H)越大, K’MY越小,pM突跃变小。
,αM(L)越大, K’MY越小,使pM突跃变小。
三、化学计量点的计算
∵络合物MY稳定
化学计量点时:[M’] [Y’]
=
在化学计量点时,α=,(6)式可简化为
一般
另一个方法:
OH-
例: 在pH=10氨性缓冲溶液中.[NH3] mol·L-1,以EDTA溶
×10-2 mol·L-×10-2 mol·L-1Cu2+,计算化学计量点的
pM’。×10-2 mol·L-1Mg2+,化学计量点pM’为多少?
usp=×10-2 mol·L-1,[NH3]sp= mol·L-1
αCu(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+……+β5[NH3]5
=1+× +×()2+×()3
+×()4+×()5 =×109=
pH=10时, lgαY(H)=, αCu(OH)〈〈,αCu(OH)可略
lgK’CuY=lgKCuY- lgαY(H)-lgαCu(NH3) =--=
Cu + Y = ZnY
H+
NH3
滴定Mg2+时由于Mg2+不形成氨络合物,形成氢氧基络合物的倾向亦很小,故lgαMg=0,因此
lgK’MgY=lgKMgY- lgαY(H)
=-=
计算结果表明,尽管K CuY与K MgY相差颇大,但在氨性溶液中,由于Cu2+的副反应,使K’相差很小,化学计量点时的pM值也很接近。因此,如果溶液中有Cu2+和Mg2+,得到Cu2+ 与Mg2+的和量。
例: 在pH=H3=,以
×10-2 mol/×10-2 mol/LZn2+,计算化
学计量点的pZn’和 pZn。
Zn + Y = ZnY
H+
OH-
NH3
H+
NH4+
思路:
pZn’sp→K’MY→αY(H)、αZn(OH)、αZn(NH3)→[NH3]→δ
αZn(NH3)=1+β1[NH3]+ β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4
=1+× +-2+-3+-4
≈+=
αZn(OH)=1+β1[OH-]+ β2[OH-]2+β3[OH-]3+β4[OH-]4
=1+- +-+-+-
≈+=
§ 5 络合滴定法的基本原理