济南大学 分析化学课件 配位滴定2.ppt

文档介绍：OH-
M(OH)
….
M(OH)n
L
ML
….
MLn
HY
….
H6Y
H+
N+
NY
M(OH)Y
H+
OH-
MHY
主反应
副反应
§4 副反应系数和条件稳定常数
在配位滴定中,溶液中可能存在的平衡关系(省去电荷):
这些副反应都将影响主反应的进行程度
可见:反应物(M、Y)的副反应不利于主反应的进行
而产物MY的副反应则有利于主反应的进行。
为了定量地表示副反应进行的程度,简便地处理副反应存在时的平衡关系,引入副反应系数。
§4 副反应系数和条件稳定常数
4-1 副反应系数
(1) EDTA的酸效应与酸效应系数
EDTA在水溶液中以七种型体存在,而直接与金属离子配位的是Y型体。
酸度对配位剂的副反应称为酸效应。衡量其副反应程度的系数称为酸效应系数,用Y(H)表示。
1. 配位剂Y副反应与副反应系数
式中:[Y]—未参加主反应的EDTA各种型体的总浓度;
[Y]—游离的Y型体的浓度。
如何计算Y(H)
Y(H) ≥1
δn与Y(H)存在何种关系?
§4 副反应系数和条件稳定常数
4-1 副反应系数
§4 副反应系数和条件稳定常数
根据以上关系式可以得出Y(H)为:
Y(H)仅是[H]的函数。酸度越高,Y(H)值越大,反之,Y(H)越小。它反映了酸度对滴定剂的影响程度.
当Y(H)=1时,不存在酸效应的影响。
结论
4-1 副反应系数
§4 副反应系数和条件稳定常数
例1 计算pH=,αCN(H)(H)。
例2 计算pH=,已知HF的Ka=×10-4或pKa=。
αCN(H)=1+KH[H+] =1+×10-=
F(H)=1+K[H+]=-==×102
lgF(H)=
(H)=
例3 计算pH=、pH=、pH==,EDTA的酸效应系数及其对数值。
则:lgY(H)=
同理: 当溶液pH=, Y(H)=×1013 lgY(H)=
当溶液pH=,Y(H)= lgY(H)=
当溶液pH=,Y(H)= lgY(H)=
可以计算出在不同pH值时EDTA的lgY(H)列于p394表10;
一部分络合剂的lgαL(H)值列于表11。
=1+-+-+-+-+-
+-
=1+++++10-+10-
=
=×106
在分析工作中,常将EDTA在不同pH时的lgαY(H)值绘成pH—lgαY(H)关系曲线,如图6-6(p179)所示。
不同pH值时EDTA的lgY(H)
§4 副反应系数和条件稳定常数
lg KMY
lg aY(H)
3+
3+
2+
2+
2
2+
2+
2+
EDTA的酸效应曲线(林邦曲线)
酸效应曲线
§4 副反应系数和条件稳定常数
(2) 共存离子效应
共存离子N也能与络合剂Y反应,它能降低Y的平衡浓度,共存离子引起的副反应称为共存离子效应。
共存离子效应系数,用αY(N)表示
§4 副反应系数和条件稳定常数
当有多个共存离子时:N1、N2、‥‥‥Nn
常常只取其中一种或少数几种主要的,其他项可忽略
(3) EDTA的总副反应系数αY
αY=αY(H)+αY(N)-1