济南大学 分析化学课件 配位滴定4.ppt

文档介绍：OH-
M(OH)
….
M(OH)n
L
ML
….
MLn
HY
….
H6Y
H+
N+
NY
M(OH)Y
H+
OH-
MHY
主反应
副反应
这些副反应都将影响主反应的进行程度
 Y=  Y(H)+  Y(N)-1
lgKMY=lgKMY-lgY-lgM
指示剂理论变色范围:
理论变色点:
若金属离子还有副反应:
金属指示剂选择原则: 尽量使pM’ep与pM’sp一致

cM越大,滴定曲线起点低,pM突跃就越大。
’MY大小的影响
K’MY越大,反应越完全, pM突跃就越大。
影响络合滴定突跃大小的主要因素
反应的酸度
检验方法
滴定条件
一、终点误差
定义:由于滴定终点pMep与化学计量点pMsp不完全
一致所引起的误差
若终点恰好在化学计量点: [M’]ep [Y’]ep
若终点在化学计量点之前: [M’]ep [Y’]ep
>
若终点在化学计量点之后: [M’]ep<[Y’]ep
设终点在化学计量点之后:
[Y’]ep来自
过量的Y
MY离解的Y,其值=[M’]ep
∴[Y]过量= [Y’]ep–[M’]ep
=
§7 配位滴定终点误差
设: △pM’=pM’ep-pM’sp
同理得[Y’]ep=[Y’]sp·10-△pY’(2)
根据定义:
[Y’]ep,[M’]ep不易计算,进行处理
但△pY’不易计算,找出△pY’与△pM’之间关系
§7 配位滴定终点误差
[M’]ep=[M’]sp·10-△pM’(1)
取负对数,得到
§7 配位滴定终点误差
化学计量点与终点非常接近,且[MY]sp [MY]ep
≈
§7 配位滴定终点误差
[M’]sp [Y’]sp
=
[M’]ep=[M’]sp·10-△pM’
§7 配位滴定终点误差
林邦误差公式
可见,Et与有关
K’MY↗→ Et↘
cMsp↗→ Et↘
ΔpM’↗→ Et ↗
大多数的金属离子都能与EDTA作用生成配合物,
K’MY越大,反应越完全。
问题: K’MY 要多大,才可以应用于滴定分析中?
§7 配位滴定终点误差
ΔpM’
cMsp
K’MY