文档介绍：§1 概述
§2 分析化学中常用的配合物
§3 EDTA及其配合物在溶液中的离解平衡
§4 副反应系数和条件稳定常数
§5 配位滴定法的基本原理
§6 金属离子指示剂
§7 配位滴定法的终点误差
§8 单一离子准确滴定条件及适宜酸度
§9 混合离子测定
§10 配位滴定方式及应用
配位反应在分析化学中的应用非常广泛,是分析化学的重要内容之一。配合物的存在是普遍现象。
§1 概述
配位滴定法——以配位反应(络合反应)为基础
的滴定分析法
在水溶液中,由于溶剂化作用,不存在简单离子:
Mn++mH2O=M(H2O)mn+ (水合离子)
简单离子只在高温气态下存在
配位化合物原称之为络合物。
在满足正常化合价的要求后,许多化合物与某些物质仍可发生反应,生成新的更为稳定的化合物。
如AgCl不溶于水,但与氨水可生成溶解于水的二氨合银配合物: AgCl+2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
许多在生物体、植物体中起着重要催化作用的各类酶,也都是各种金属离子的配合物。如叶绿素是Mg2+的配合物,血红蛋白是Fe2+的配合物。
工业上可以利用生成配合物的反应从矿石中提取金属,称之为湿法冶金。分析化学中常用生成配合物来分析、分离、提纯、鉴别金属离子。许多配合物还具有一定的药物价值,用于治疗某些疾病。
总之,配合物在现实生活中与科学研究中都具有重要的、不可替代的作用,并已经发展成为一门独立的学科,是化学类研究生的必修课之一。本节仅介绍有关配位化合物的一些最基本的常识和概念。
1-1 配合物的组成
K4[Fe (CN)6]
[Co(NH3)3Cl3]
根据配位体的不同、中心体个数的不同及成键类型的不同,可将配合物分为以下几类:
1. 简单配合物:
由一个中心体与几个单齿配位体组成的配合物叫简单配合物。如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]等。
1-2 配合物的类型
2. 螯合物:
由一个中心体与几个多齿配位体形成的具有环状结构的配合物。如:[Co(en)3]3+、[Ni(dmg)2]2+(dmg=HO-N=C(CH3)-C(CH3)=N-OH丁二肟)等。
1-2 配合物的类型
:
含有两个或两个以上中心体的配合物叫做多核配合物。如:
1-2 配合物的类型
由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物
§2 分析化学中常用的配合物
2-1 单齿(基)配合物
单基配位体——只含有一个可提供电子对的配位原子
配位反应一般简写为:M+L=ML
MLn
单基配合物的特点:
用途:此类配位体不适于作滴定剂,主要作掩蔽剂等
①具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物MLn,如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、Zn(NH3)42+。
②配合物不稳定,稳定常数小。
③逐级稳定常数相差很小,溶液中常含有多种配合物,平衡复杂。