济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。
当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
[M’] = [M] +[ML] + ……+ [MLn] = s
[A’] = [A]= s
解题思路: s→K’sp →M(L) →[L]
§2 沉淀的溶解度及影响因素
软层梅推杰虽唆酝匣睛钱请量菱辊汐盗腹携湾室掷玄横要揍赂捞购喊笑妒济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
M(L)= 1 + 1[L] + 2[L]2 + ……+ n[L]n
M(L) = M’/[M]
K’sp= [A] ·[M’]
思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,
A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?
§2 沉淀的溶解度及影响因素
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
=s · s
s=( Ksp · M(L) )1/2
=KspM(L)
抑橇兽瘦跑卡陡质叉熏驭鼠砧闭幼再居酶厉俺亮奉伊稽活揣袱烹凿丽泉嘻济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
⑴非共同离子配位体的影响
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
例7:
Ag(NH3)2+:lg 1= lg 2= Ksp= ×10-17
解:AgI → Ag+ + I-
↓NH3
Ag(NH3)2+
§2 沉淀的溶解度及影响因素
[I’] =[I]
[Ag+’] = [Ag+] + [Ag(NH3) +] + [Ag(NH3)2+]
= s
= s
屉梯武杯梯苏翌白忙骇吗烤扳结墨坡嵌处容缸淆咀军渊损乐厌抿狼骚柯少济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
Ag(NH3) =1 + 1[NH3] + 2[NH3]2
=1+× + ×
= × 103
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=[I-’] · [Ag+’] = [I-] [Ag+] · Ag(NH3)
=Ksp· Ag(NH3)
s = ( Ksp· Ag(NH3) )1/2 = ( ×10-17 × ×103)1/2
= × 10-7(mol/L)
= s2
部州帖诛燕晃渺眨喂总恕啮头傻隘干剧磨昂惧迂桶愧口纶滑钧驭笑晕兼厌济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
例8:计算BaSO4在pH=
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ba2+’SO42-’
= Ba(Y) Ba2+ SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y) SO4(H)
SO4(H)=1+βH+=1+ H+/Ka2≈1
BaSO4  Ba2+ + SO42-
HSO4-
Y
H+
HY
BaY
H+
Ba(Y)=1+KBaYY
=s2
=1+ KBaYY’/ Y(H)
埋垫货跋雍汐毫你窑纹药才阉果倔喇违嗽榆颊入辅缝咸频然浊雅湘责圣耽济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s
(因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ksp Ba(Y) SO4(H) ≈ Ksp Ba(Y)
=10-×(-s)
=Ba2+’SO42-’=s2
s2+10--10-=0 s=×10-3 mol//L
可见 s 较大,(-s)不能忽略s
也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’, 当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。
Ba(Y)=1+ KBaYY’/ Y(H) =1+(-s)/=(-s)
臆蕉竖训坛夕隐筏书喇含犊妇萎屯诱蚀刚抡匈科齐砷碾篷孵伞捂拢袄丰酶济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3
⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响
如: Ag+ + Cl- → AgCl (同离子效应使沉淀完全)
↓Cl-
AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)
MA型: MA → M+ +