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第2章 误差及分析数据的统计处理.pdf

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第2章 误差及分析数据的统计处理.pdf

文档介绍

文档介绍:第二章误差及分析数据的统计处理
本章内容纲要:
2. 分析结果的数据处理
3. 有效数字及应用
引言:我们知道,误差是客观存在、无法避免的,再精密的仪器、再熟练的操
作人员,也不可能得到绝对精确的结果。因此,在实际工作中为了获得到满意
的结果,我们必须了解误差中的种类、特点、减免的方法,以便获得提高结果
的准确性。
§2-1 定量分析中的误差
一、计量或测定中的误差
1、种类:
按误差产生原因、性质可分为
系统误差
偶然误差(随机误差、不定误差、不可测误差)
过失误差
1)系统误差:在分析测试中,由于经常性原因造成的误差。
产生原因:——方法不完善
例如:重量分析时沉淀不完全
(种类) ——仪器本身缺陷
例如:天平不等臂,砝码破损。
——试剂不纯
例如:去离子水中含杂质。
小说明:试剂的等级划分
i. S P 级……超级试剂(纯度 %)
ii. G R 级……一级试剂(纯度 %)
iii. A R 级……二级试剂(纯度 %)
iiii. C P 级……三级试剂(纯度 %)
∴试剂的不纯可造成误差
- 6 -
——操作人员主观因素造成
例如:对终点颜色辨别不同,有人偏深有人偏浅。
特点:①有方向性---单向性
②正负误差为定值-----影响的恒定性
③在同一条件下,重复操作重复出现----重复性
2)随机误差:由难以控制的、无法避免的随机因素造成的,是由于在测定过
程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差。
产生原因:
(读数)
特点: ①大小相近的正负误差出现的概率相等---对称性;
②大误差出现的概率小,小误差出现的概率多—单峰性;
③无限多次的测定值的平均值等于真实值---抵偿性。
3)过失误差:在测量过程中由于操作者粗心大意,或不按操作规程办事而造
成的测定过程的误差
如:加错试剂、看错刻度、记录错误。
严格地讲不能称为误差,而是实验的失败。
说明:三种误差之间划分不绝对
例如:用吸量管取溶液
取相同量用一只系统误差
(5ml) 用几只随即误差
取不同量(一只) 随即误差
:
系统误差——
①校正方法:选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较
②校正仪器:消除仪器误差
如砝码、滴定管、容量瓶等校正。
③对照实验:用一只含量的标准试样按所选的测量方法的同
样条件,同样实际进行分析,找出改正数据或直接在实验中纠正可
能引起的误差,检验有无系统误差最有效的方法。
例如:
x − x
回收率= 3 1 ×100%
x2
- 7 -
;b. 标准方法;c. 回收试验法。
④空白试验:在不加试样的情况下,按照试样分析步骤和条
件进行分析试验所的结果算为空白值,从试样的分析结果中扣除此
空白值,以消除误差的实验叫空白试验
随机误差——原则上不可完全消除
①认真细致
只能②控制环境
③尽量增大 n 值
:
引言:了解了误差的种类、产生原因,可以适当的减免某些误差,使分析测试
的结果更加理想,在分析测试中我们会获得一系列数据,那么对这些数据如评
价呢?----分析测试中的准确度和精密度
二、分析测试中的准确度和精密度
1. 准确度
准确度:指分析结果与真实值的接近程度,用误差来表示。
误差:指测定结果与真实值之间的差值,表示分析结果的准确度。
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绝对误差= 测得值―真实值
(不能很好反映出误差/测定结果的大小)
相对误差= 绝对误差/真实值×100 %
(能更灵敏的反映测定的准确度,称量的量越大,准确度越高)
2. 精密度
精密度:几次平行测定结果相互接近的程度,用偏差来表示。
偏差:指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别,表示多
次测定结果的精密度。
绝对偏差= 个别测得值―平均值
相对偏差= 绝对偏差/平均值×100 %
3. 准确度和精密度之间的关系
系统误差影响分析结果的准确度,偶然误差影响分析结果的精密度。
(1) 精密度好是保证准确度的先决条件。
(2) 精密度较高,并不一定有较高的准确度,如果消除了系统误差,
高精密度的测定,准确度一定高。
图 2-1 不同工作者分析同一试样的结果
图 2-1 很好地反映了准确度和精密度之间的关系。
三、公差
公差是生产部门对于分析结果允许