computational chemistry-13.ppt

文档介绍：计算化学理论和应用 -第十三讲
putational Chemistry laboratory
Beijing Normal university
基于分子轨道理论的相关能方法
多组态自洽场方法(MCSCF)
多组态自洽场:
1,对不同组态中的分子轨道进行优化
2,每个组态可以包含多个行列式
3,轨道能量不再确定
4,收敛困难,有可能得不到正确的极小值
5,“活化”轨道的选择问题
完全活化空间(CAS-SCF)
活化电子和活化轨道: (m,n)
(4,4) 20组态
CH3OH (14,12) 169884组态
1,可以通过对称性或者GVB来部分提高计算效率
2,通过限制性活化空间来减少计算量
3,冻结内层轨道
算例:环丁二烯
1,确定正确的活化轨道
#p hf/6-31g opt pop=regular
活化轨道:四个p轨道
2, 选择活化轨道进行计算
将正确的p轨道交换为活化轨道
3, 占据数与活化轨道的好坏
经验规则 <<
交换前:
交换后: